<html><head><meta http-equiv="Content-Type" content="text/html charset=utf-8"></head><body style="word-wrap: break-word; -webkit-nbsp-mode: space; -webkit-line-break: after-white-space; ">Dear Jani,<div><br></div><div>You could add shift for the cphf to make it converge.</div><div><br></div><div>I would try cphf,shift=0.3 under the qcisd command.</div><div><br></div><div>If 0.3 doesn't work, try 0.5. But usually it should be enough.</div><div><br></div><div>Best,<br><div apple-content-edited="true">
<span class="Apple-style-span" style="border-collapse: separate; color: rgb(0, 0, 0); font-family: 'Heiti SC'; font-style: normal; font-variant: normal; font-weight: normal; letter-spacing: normal; line-height: normal; orphans: 2; text-align: -webkit-auto; text-indent: 0px; text-transform: none; white-space: normal; widows: 2; word-spacing: 0px; -webkit-border-horizontal-spacing: 0px; -webkit-border-vertical-spacing: 0px; -webkit-text-decorations-in-effect: none; -webkit-text-size-adjust: auto; -webkit-text-stroke-width: 0px; font-size: medium; "><div><br class="Apple-interchange-newline"><div>Yinan Shu</div><div>Ph.D. student</div><div>Department of Chemistry</div><div>Chemistry Building, Room 220A</div><div>Michigan State University</div><div>East Lansing, MI48824</div><div>517-580-9908</div></div><div><br></div></span><br class="Apple-interchange-newline">

</div>



<br><div><div>On 2013-11-15, at 上午11:53, Shu Yinan <<a href="mailto:shuyinan@msu.edu">shuyinan@msu.edu</a>> wrote:</div><br class="Apple-interchange-newline"><blockquote type="cite"><meta http-equiv="Content-Type" content="text/html charset=utf-8"><base href="x-msg://48/"><div style="word-wrap: break-word; -webkit-nbsp-mode: space; -webkit-line-break: after-white-space; ">Dear Jani,<div><br></div><div>You could add shift for the cphf to make it converge.</div><div><br></div><div>I would try  add  cphf, shift=0.3 under the qcisd command. </div><div><br></div><div>If 0.3 still doesn't work, try 0.5.</div><div><br></div><div>But usually 0.3 should be enough. </div><div><div>
<div style="font-family: 'Heiti SC'; font-size: medium; font-style: normal; font-variant: normal; font-weight: normal; letter-spacing: normal; line-height: normal; orphans: 2; text-align: -webkit-auto; text-indent: 0px; text-transform: none; white-space: normal; widows: 2; word-spacing: 0px; -webkit-text-size-adjust: auto; -webkit-text-stroke-width: 0px; word-wrap: break-word; -webkit-nbsp-mode: space; -webkit-line-break: after-white-space; "><span class="Apple-style-span" style="border-collapse: separate; border-spacing: 0px; "><div><br class="Apple-interchange-newline"><br></div><div>Yinan Shu</div><div>Ph.D. student</div><div>Department of Chemistry</div><div>Chemistry Building, Room 220A</div><div>Michigan State University</div><div>East Lansing, MI48824</div><div>517-580-9908</div><div><br></div><div><br></div></span><br class="Apple-interchange-newline"></div><br class="Apple-interchange-newline"><br class="Apple-interchange-newline">
</div>

<br><div><div>On 2013-11-15, at 上午8:53, Moilanen Jani <<a href="mailto:jani.o.moilanen@jyu.fi">jani.o.moilanen@jyu.fi</a>> wrote:</div><br class="Apple-interchange-newline"><blockquote type="cite"><div ocsi="0" fpstyle="1" style="font-family: 'Heiti SC'; font-size: medium; font-style: normal; font-variant: normal; font-weight: normal; letter-spacing: normal; line-height: normal; orphans: 2; text-align: -webkit-auto; text-indent: 0px; text-transform: none; white-space: normal; widows: 2; word-spacing: 0px; -webkit-text-size-adjust: auto; -webkit-text-stroke-width: 0px; "><div style="direction: ltr; font-family: Tahoma; font-size: 10pt; ">Dear Molpro users<br><br>I have already asked this question, but I did not get respond so I decided to send it again.  I would highly appreciate if someone could help.<span class="Apple-converted-space"> </span><br><br>I try to optimize the geometry of the copper complex of selenium diimide at the QCISD/def2-TZVP (def2-TZVPP for Cu) and QCISD(T)/def2-TZVP (def2-TZVPP for Cu) levels of theory. If I use the largest plausible noble gas core in calculations, they convergence properly. However, if I try to include 3s and 3p electrons of copper atoms into to the correlation space, i.e. I use slightly smaller frozen core, the CPHF does not convergence anymore ( I included input and part of the output below). Please, can anyone help me with this problem?<span class="Apple-converted-space"> </span><br><br>Best wishes,<br><br>Jani<span class="Apple-converted-space"> </span><br><br>Input:<br>***,qsicd,def2-TZVP<br>memory,465,m<br>gprint,orbitals<br>geomtyp=xyz<br>geometry={<br> N          2.3292993475       -0.3193490423        0.0000000000<br> Se         2.2252015172       -2.0236429889        0.0000000000<br> N          0.5383403946       -2.2881665746        0.0000000000<br> Cu        -0.8987236544       -0.9879670894        0.0000000000<br> N         -2.3292993475        0.3193490423        0.0000000000<br> Se        -2.2252015172        2.0236429889        0.0000000000<br> N         -0.5383403946        2.2881665746        0.0000000000<br> Cu         0.8987236544        0.9879670894        0.0000000000<br> H         -0.3496985521        3.3008960282        0.0000000000<br> H          3.3196724011       -0.0358505140        0.0000000000<br> H          0.3496985521       -3.3008960282        0.0000000000<br> H         -3.3196724011        0.0358505140        0.0000000000<br><br>}<br><br>basis={<br><br>default=def2-TZVP,Cu=def2-TZVPP<br><br>}<br><br>{hf;wf,156,1,0;orbprint,2}<br><br>{qcisd,maxit=80;core,13,3,13,3;natorb,5000.2,10}<br><br>optg<br><br>{put,molden,sc_qcisd.molden;orbital,5000.2}<br> <br>Output:<br><br> ITER   MIC  DIIS      VAR         VARC       CPU<br>   1     0     1    0.36D+00    0.10D-01     0.58<br>   2    10     0    0.75D+01    0.39D-01     1.51<br>   3    10     0    0.16D+03    0.80D+00     2.26<br>   4    10     0    0.32D+04    0.17D+02     3.02<br>   5    10     0    0.67D+05    0.34D+03     3.77<br>   6    10     0    0.14D+07    0.71D+04     4.52<br>   7    10     0    0.29D+08    0.15D+06     5.28<br>   8    10     0    0.60D+09    0.31D+07     6.03<br>   9    10     0    0.12D+11    0.63D+08     6.78<br>  10    10     0    0.26D+12    0.13D+10     7.54<br>  11    10     0    0.53D+13    0.27D+11     8.29<br>  12    10     0    0.11D+15    0.56D+12     9.04<br>  13    10     0    0.23D+16    0.12D+14     9.79<br>  14    10     0    0.48D+17    0.24D+15    10.54<br>  15    10     0    0.99D+18    0.50D+16    11.29<br>  16    10     0    0.20D+20    0.10D+18    12.05<br>  17    10     0    0.42D+21    0.22D+19    12.80<br>  18    10     0    0.88D+22    0.45D+20    13.54<br>  19    10     0    0.18D+24    0.93D+21    14.30<br>  20    10     0    0.38D+25    0.19D+23    15.05<br>  21    10     0    0.78D+26    0.40D+24    15.83<br>  22    10     0    0.16D+28    0.83D+25    16.59<br>  23    10     0    0.34D+29    0.17D+27    17.33<br>  24    10     0    0.70D+30    0.35D+28    18.07<br>  25    10     0    0.14D+32    0.74D+29    18.80<br>  26    10     0    0.30D+33    0.15D+31    19.55<br>  27    10     0    0.62D+34    0.32D+32    20.30<br>  28    10     0    0.13D+36    0.65D+33    21.05<br>  29    10     0    0.27D+37    0.14D+35    21.78<br>  30    10     0    0.55D+38    0.28D+36    22.53<br>  31    10     0    0.11D+40    0.58D+37    23.27<br>  32    10     0    0.24D+41    0.12D+39    24.02<br>  33    10     0    0.49D+42    0.25D+40    24.77<br>  34    10     0    0.10D+44    0.52D+41    25.52<br>  35    10     0    0.21D+45    0.11D+43    26.28<br>  36    10     0    0.44D+46    0.22D+44    27.03<br>  37    10     0    0.91D+47    0.46D+45    27.79<br>  38    10     0    0.19D+49    0.96D+46    28.55<br>  39    10     0    0.39D+50    0.20D+48    29.31<br>  40    10     0    0.81D+51    0.41D+49    30.06<br>  41    10     0    0.17D+53    0.85D+50    30.81<br>  42    10     0    0.35D+54    0.18D+52    31.57<br>  43    10     0    0.72D+55    0.37D+53    32.31<br>  44    10     0    0.15D+57    0.76D+54    33.05<br>  45    10     0    0.31D+58    0.16D+56    33.80<br>  46    10     0    0.64D+59    0.33D+57    34.55<br><br> No convergence of CPHF after  46 macroiterations and  454 microiterations.   Accuracy: 1.4683D+59<br><br> ?ERROR: NO CONVERGENCE. EXIT FROM CPHF THIS CAN BE AVOIDED USING THE NOCHECK OPTION.<br>B<br><br><br><br></div>_______________________________________________<br>Molpro-user mailing list<br><a href="mailto:Molpro-user@molpro.net">Molpro-user@molpro.net</a><br><a href="http://www.molpro.net/mailman/listinfo/molpro-user">http://www.molpro.net/mailman/listinfo/molpro-user</a></div></blockquote></div><br></div></div></blockquote></div><br></div></body></html>